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北京農(nóng)殘級正己烷:常見的電離方法

發(fā)布時間:2021-08-31

北京農(nóng)殘級正己烷彪仕奇:電子離子化[EI]:電子電離(EI)為很多人所熟知。(在較早的時候稱為"電子撞擊",但是從技術(shù)上來說不準(zhǔn)確。)EI,通常將樣品暴露在70eV的電子下,被稱為"硬"技術(shù)。電子與目標(biāo)分子互作用的能量,通常要比分子的化學(xué)鍵要強(qiáng)的多,因此分子發(fā)生電離。過量的能量按照特定方式打開化學(xué)鍵。結(jié)果產(chǎn)生能夠預(yù)見的、可鑒別的碎片,通過這些碎片,我們能夠推測出分子結(jié)構(gòu)。這些能量可將單個電子激發(fā),從分子外層逸出,形成正離子自由基,得到豐富的碎片波譜。不同于"較軟"的大氣壓電離技術(shù),波譜響應(yīng)會受到離子源設(shè)計特征的影響,EI技術(shù)完全獨(dú)立于離子源的設(shè)計。同一化合物在一臺EI質(zhì)譜儀產(chǎn)生的圖譜與另一臺EI質(zhì)譜儀得到的圖譜非常相似,基于這一原理,可建立圖譜庫,將未知化合物的譜圖與參照譜圖比較。

化學(xué)電離(CI):分子過度裂解的稱為"軟"技術(shù)?;瘜W(xué)電離(CI)通過一種較溫和的質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程生成離子,有利于分子離子的生成。將樣品暴露到大量的溶劑氣體中,如甲烷形成質(zhì)子化的分子離子(M+H)。反向過程將形成負(fù)離子。在一些情況下,質(zhì)子被轉(zhuǎn)移到氣體分子上,形成負(fù)離子(M-H)。

采用EI分析時,碎片豐富的化合物,有時可采用CI分析,以增加分子離子的豐度。類似于EI,樣品必須具有熱穩(wěn)定性,因為在離子源里,被測物需要加熱氣化。對起始電離步驟,CI的電離機(jī)理依賴于EI,但是在離子源里是有高壓化學(xué)反應(yīng)氣體,比如甲烷、異丁烷或氨。比被測物(R)的濃度高很多反應(yīng)氣體通過電子電離作用,發(fā)生電離,起初產(chǎn)生R+t,溶劑離子。R+離子與中性R分子發(fā)生碰撞,形成穩(wěn)定的次級離子,其具有反應(yīng)性,然后通過離子分子反應(yīng),使被分析物分子(A)離子化。

例如,甲烷離子與甲烷分子之間的離子分子反應(yīng)產(chǎn)生了相當(dāng)穩(wěn)定的CH 5+。最常見的電離反應(yīng)是質(zhì)子化,這對于質(zhì)子親和力高于試劑的分子而言非常有利。氫化物的提取對于較低質(zhì)子親和力分子來說很常見,并且電荷交換與高電離能的試劑發(fā)生作用。

小心選擇CI反應(yīng)氣可以改善電荷向分析物分子的轉(zhuǎn)移,因為化學(xué)電離氣體的氣相酸性會影響電荷轉(zhuǎn)移的效率。在CI中,分析物更有可能產(chǎn)生分子離子,且分子碎片減少,從而保留了EI中內(nèi)在鍵的能量。

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