色譜級(jí)四氫呋喃彪仕奇帶大家了解四氫呋喃中的過(guò)氧化物是如何產(chǎn)生的，如何去除。
過(guò)氧化物的危險(xiǎn)性
過(guò)氧化物有強(qiáng)氧化性，屬于易燃、易爆的化合物。過(guò)氧化物都含有過(guò)氧基（-O-O-），由于過(guò)氧鍵結(jié)合力弱，斷裂時(shí)所需的能量不大，過(guò)氧基是極不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，對(duì)熱、振動(dòng)、沖擊或摩擦都極為敏感，當(dāng)受到輕微外力作用時(shí)即分解。如果反應(yīng)放熱速度超過(guò)了周圍環(huán)境的散熱速度，在分解反應(yīng)熱的作用下溫度升高，反應(yīng)加速并發(fā)展到爆炸。
有機(jī)過(guò)氧化物穩(wěn)定性的變化次序?yàn)椋和倪^(guò)氧化物< 二乙酰過(guò)氧化物<過(guò)醚<二烴基過(guò)氧化物。各類過(guò)氧化物的低級(jí)同系物比高級(jí)同系物對(duì)機(jī)械作用更敏感，爆炸危險(xiǎn)性更大。過(guò)氧化物與有機(jī)物質(zhì)作用在一定條件下會(huì)形成爆炸性混合物。在變價(jià)金屬鹽、胺類作用下，濃過(guò)氧化物與強(qiáng)酸混合時(shí)會(huì)迅速分解，引起爆炸。過(guò)氧化氫和甲醛作用曾引起過(guò)爆炸事故。蒸餾釜?dú)埩粑镏蟹e聚了丙酮過(guò)氧化衍生物，在酸存在下即發(fā)生爆炸。含聚酯樹脂的丙酮過(guò)氧化衍生物與環(huán)烷酸鈷的溶液混合時(shí)發(fā)生過(guò)多次爆炸和著火事故。固體無(wú)機(jī)過(guò)氧化物與有機(jī)物接觸時(shí)也會(huì)引起氧化并著火，如過(guò)氧化鋇與麻袋接觸而發(fā)生過(guò)自燃事故。
四氫呋喃中過(guò)氧化物檢測(cè)和去除
四氫呋喃、乙醚長(zhǎng)期存放容易產(chǎn)生過(guò)氧化物，使用時(shí)務(wù)必小心，一定要先檢測(cè)溶液中的過(guò)氧化物含量。如果有超過(guò)0.05%過(guò)氧化物存在, 在蒸餾之前過(guò)氧化物必須被除去。如果過(guò)氧化物含量是1%或更高,THF必須通過(guò)焚燒法來(lái)處理掉，不能再使用。
過(guò)氧化物檢測(cè)：
一、定性檢測(cè)
1.配制10%KI（碘化鉀）水溶液，加少量淀粉，再把10毫升四氫呋喃加入，振蕩，放置約3~5min, 變成黃色的，則說(shuō)明有過(guò)氧化物存在，顏色越深過(guò)氧化物越多，否則無(wú)過(guò)氧化物，可放心使用。
2.用淀粉-碘化鉀試紙是否變色確定。
3.用5mL四氫呋喃加1mL 10%碘化鉀溶液，振搖1min，如有過(guò)氧化物則放出游離碘，水層呈黃棕色或加4滴0.5%淀粉液，水層呈藍(lán)色。
4.在干凈和試管中放入2~3滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均勻后加入四氫呋喃，出現(xiàn)藍(lán)色或紫色即表示有過(guò)氧化物存在。
二、定量檢測(cè)：
6毫升醋酸+4毫升氯仿+1克碘化鉀加到50毫升四氫呋喃中，暗處放置5分鐘，用0.1N硫代硫酸鈉溶液滴定至無(wú)色，過(guò)氧化物百分率為：NXVX0.7/G其中，N，V分別是硫代硫酸鈉的當(dāng)量濃度和體積(毫升)，G為四氫呋喃的重量(克)。
四氫呋喃中過(guò)氧化物的清除
1、四氫呋喃過(guò)氧化物可以用氫氧化鈉與四氫呋喃混合攪拌除去，如果使用片堿， 每100克THF 用5克片堿。如果用73%的氫氧化鈉溶液，每100克THF 用15克。但是,如果過(guò)氧化物含量大于0.5%, 氫氧化鈉應(yīng)該慢慢地加入,防止劇烈反應(yīng)和溫度突升。用氫氧化鈉破壞過(guò)氧化物己成功應(yīng)用于實(shí)踐。實(shí)驗(yàn)室用少量的沒有過(guò)氧化物的四氫呋喃，可以通過(guò)加入氯化亞酮，硫酸亞鐵或其它還原劑，隨后在氫化鋁鋰下蒸餾制得。
過(guò)氧化物在堿的存在下會(huì)迅速分解。該過(guò)程是一種消除反應(yīng)，取決于在α-碳原子處是否存在氫原子。
2、除去過(guò)氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO4 H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL四氫呋喃和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次，至無(wú)過(guò)氧化物為止。（用量為四氫呋喃體積20%）。
3、將THF通過(guò)活性氧化鋁以除去過(guò)氧化物。
4、用適量10%亞硫酸鈉中和還原。
5、桶裝四氫呋喃一旦開桶,貯藏期限將縮短,即使重新充氮保護(hù)。因此,留在桶內(nèi)的THF應(yīng)盡快使用。
6、在四氫呋喃中加入抗氧劑如2,6一二叔丁基對(duì)甲酚能有效地抑制過(guò)氧化物的生成。其作用機(jī)理是這類抗氧劑能與活性基團(tuán)相結(jié)合,生成較穩(wěn)定的化合物,從而終止鏈反應(yīng)。
7、過(guò)氧化物用表面粗糙的容器盛裝會(huì)加速其分解。如38％過(guò)氧化氫在拋光的白金皿中加熱至60℃仍不分解，而在內(nèi)表面有多處擦傷的白金皿中室溫條件下就會(huì)分解。
以上就是幾種清除過(guò)氧化物的方法。
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